Согласно послегомеровским преданиям, родители Поликсены обещали отдать ее в жены Ахиллу, величайшему герою вражеского ахейского войска. О том, как они познакомились, существует множество версий: то ли Ахилл познакомился с ней, когда подстерегал ее брата Троила у источника на троянской равнине; то ли Приам взял ее с собой к Ахиллу, когда приходил с просьбой отдать ему тело Гектора, убитого Ахиллом. По третьей версии, Ахилл увидел Поликсену на каком-то празднестве, влюбился в нее и через своего возничего Автомедона договорился с военачальником троянцев Гектором защищать интересы троянцев или даже перейти на их сторону, если ему отдадут Поликсену. Однако Ахилл погиб, и свадьба не состоялась. (По одной из версий, Ахилл был предательски убит Парисом именно во время переговоров о свадьбе, на которые он пришел безоружным.) Когда ахейцы в конце концов взяли Трою, перед возвращением на родину им явился дух Ахилла и потребовал принести ему в жертву Поликсену. Этому воспротивился было Агамемнон, которому досталась Поликсена при дележе пленниц, но Одиссей настоял, чтобы требование Ахилла было выполнено. Поликсена не противилась: она предпочитала умереть свободной, чем жить в рабстве на чужбине. Добровольно взойдя на жертвенный алтарь, она с достоинством встретила смерть от руки Неоптолема, сына Ахилла.
Легенда о жертвоприношении Поликсены чужда духу гомеровской поэзии; в ’’Илиаде” и ’’Одиссее” ее имя вообще отсутствует. Столь же чужда духу Гомера и мысль об измене Ахилла: даже в минуты жесточайшего гнева на Агамемнона ему не приходило в голову перейти к троянцам. По-видимому, Поликсена попала в предания о троянской войне лишь в эпосе ’’Взятие Илиона”, приписываемом Арктину из Милета. Позднее это предание было использовано Софоклом в трагедии ”П.” и Еврипидом — в трагедии ’’Гекуба” (424 до н. э.); у римлян к П. обращались Овидий в ’’Метаморфозах” и Сенека в трагедии ’’Троянки”.
н. э.). В европейском искусстве образ Поликсены встречается редко, отметим лишь картины ’’Жертвоприношение Поликсены” работы Питтони (первая половина 18 в., Национальная галерея в Праге) и Тьеполо. Трагедию ”Поликсена” написал Озеров в начале 19 в., а в 1925 г.— Суарес.